接觸角作為衡量在氣液固三相交點(diǎn)潤濕性參數 影響因素有哪些
接觸角是一用來(lái)衡量一液體在一固體外觀(guān)的潤濕性(鋪展性)的參數,其數值大小取決于液體和固體外觀(guān)的特征(屬性)。
對接觸角數值大小能產(chǎn)生直接影響的液體屬性重要包括液體的外觀(guān)張力,以及引起外觀(guān)張力的分子作用力的本質(zhì),如極性(polar)和非極性(disperse)作用力的組份。假如液體是一多組分系統(如涂料),液體的外觀(guān)張力一樣平常呈現時(shí)間依靠性(動(dòng)態(tài)外觀(guān)張力),也就是外觀(guān)張力會(huì )隨著(zhù)時(shí)間發(fā)生轉變(一樣平常是隨時(shí)間降落),這會(huì )引起接觸角也隨著(zhù)時(shí)間發(fā)生響應的轉變(隨著(zhù)液體外觀(guān)張力的降低,接觸角減?。?。
決定接觸角大小的另一因數是固體外觀(guān)的屬性。這里所指的屬性可以有不同的范疇:
固體外觀(guān)的外觀(guān)自由能(surface free energy SFE)及其分子作用力的本質(zhì),如極性和非極性作用力的組份??梢哉J為固體外觀(guān)的外觀(guān)自由能是由其分子作用力的大小和本質(zhì)以及分子在外觀(guān)的排列、結構所決定的;對于一給定的固體外觀(guān),其外觀(guān)自由能數值也應是給定的。但固體外觀(guān)與液體外觀(guān)不同,后者幾乎瞬間可以達到平衡,而固體外觀(guān)因為分子的活動(dòng)受到限定,在實(shí)際中很難達到真正意義上的平衡態(tài)。固體外觀(guān)隨著(zhù)時(shí)間的松弛,從理論上講,也會(huì )影響接觸角的數值,而現實(shí)中這一點(diǎn)也每每可以被觀(guān)察到。
固體外觀(guān)的其它屬性。除了上面提到的分子作用力的本質(zhì),一些其它的物理、化學(xué)屬性也會(huì )影響接觸角的大小。它們包括:
固體外觀(guān)的平整、光滑性(smoothness),或者用其對立面來(lái)衡量,也即外觀(guān)的粗糙度(roughness)。粗糙度可以是無(wú)序的(stochastic)外觀(guān)凸、凹的分布,也可以是確定的、特別很是有序的、規則的微結構分布,這些特性的尺寸可以是微米或納米數量級的。
外觀(guān)的粗糙度將會(huì )對液體在固體外觀(guān)的表觀(guān)接觸角(apparent contact angle)產(chǎn)生影響。表觀(guān)接觸角是指通過(guò)一樣平常的(宏觀(guān))接觸角測量技術(shù)(包括光學(xué)法和稱(chēng)重法)觀(guān)測、測得的接觸角數值,也就是我們能通過(guò)視頻光學(xué)測量法獲得的數值。表觀(guān)接觸角的大小在很大程度上受到液滴與固體外觀(guān)形成的三相接觸線(xiàn)/周邊(three phase conatct line / circumference)的影響:假如外觀(guān)是特別很是平整的、光滑的,那么三相接觸線(xiàn)在鋪展過(guò)程中不會(huì )碰到任何阻滯(retention / pinning),液滴終將達到其響應的熱力學(xué)平衡態(tài),呈現的(平衡)接觸角也只由液體和固體外觀(guān)的分子作用力的本質(zhì)所決定,如許的接觸角也稱(chēng)為楊氏接觸角。
假如固體外觀(guān)呈現出尺寸充足大的粗糙度,三相接觸線(xiàn)在鋪展過(guò)程中就會(huì )碰到粗糙結構的阻滯(pinning),使其無(wú)法總是跨越停滯、達到熱力學(xué)平衡態(tài)。在這種情況下,液滴在固體外觀(guān)形成的表觀(guān)接觸角就不再是一恒定值,而是可在某一范圍內波動(dòng),詳細的數值大小取決于液滴的三相接觸線(xiàn)形成的方式和經(jīng)歷(drop creation history)。這一征象被稱(chēng)為接觸角的滯后效應(contact angle hysteresis,CAH)。對于如許的固體外觀(guān),只測量一個(gè)接觸角的值并不能完備地描述其潤濕舉動(dòng),而應該通過(guò)測量前進(jìn)接觸角、后退接觸角和滑動(dòng)角(sliding angle)來(lái)表征(見(jiàn)圖2)。
假如引起固體外觀(guān)粗糙度的微結構特別很是邃密,尺寸在亞微米或納米數量級,而且固體材料與液體的接觸角值又是在90度以上,此時(shí)預先輩入到微結構內的空氣將不會(huì )被液體擠走,而是被液體圍困而滯留在微結構內,起到彌補微結構空域的作用,從而形成空氣和固體外觀(guān)相交叉的復合外觀(guān)??諝獾拇嬖趯⑦M(jìn)一步表觀(guān)接觸角的數值,可以說(shuō),任何水的表觀(guān)接觸角大于120度的固體外觀(guān),都存在如許的微結構,是一空氣和固體材料形成的復合外觀(guān),觀(guān)測到的表觀(guān)接觸角值可以認為是液體在固體外觀(guān)和空氣外觀(guān)的接觸角的某一比例平均值(水在空氣外觀(guān)的接觸角值被認為高達180度?。?。天然界的荷花葉,和近幾年來(lái)制備的超疏水性外觀(guān)均是如許的例子。
在涂料工業(yè),制造具有粗糙形貌外觀(guān)的一典型技術(shù)是運用無(wú)光澤涂料(matte paint)。在簡(jiǎn)單的情況下,可通過(guò)在涂料中添加一些固體的、特別的消光劑(matting agent),這些消光劑在經(jīng)過(guò)涂料干燥工序后會(huì )作為渺小的疙瘩露出在涂料外觀(guān)(見(jiàn)圖3),由于在干燥過(guò)程中因為溶劑揮發(fā)和膠合劑的硬化萎縮會(huì )引起涂料的體積收縮。消光劑顆粒的大小決定了外觀(guān)形貌的尺寸。
通過(guò)選擇合適的消光劑顆粒,涂料基體和色素體積濃度就可以控制涂層外觀(guān)的粗糙度,從而控制水滴在得到的外觀(guān)上的接觸角大小。采用這種方法可以獲得水接觸角在140度以上的(超)疏水外觀(guān)。
固體外觀(guān)的化學(xué)屬性分布不均勻性(chemical inhomogeneity):這里的化學(xué)屬性是指化學(xué)組成。因為種種緣故原由,固體外觀(guān)的化學(xué)組成分布可以呈現出不均一性:這可以是制造過(guò)程造成的,可以是相星散引起的,可以是清洗不留下的,也可以是被污染(雜質(zhì))所致等?;瘜W(xué)屬性分布的不均勻性對接觸角產(chǎn)生的影響在肯定程度上可以與外觀(guān)粗糙度相比擬:不同的化學(xué)組分與液體的作用力也不同,作用力較強的組分將對液滴起到銷(xiāo)?。╬inning)效應,阻滯它鋪展到平衡狀況。所以化學(xué)屬性分布的不均勻性將同樣地引起接觸角的滯后效應,擴大可呈現的表觀(guān)接觸角的數值范圍。
溫度和空氣的濕度偶然候也會(huì )影響接觸角的大小。但假如溫度或濕度的轉變范圍不是很大,一樣平常情況下,對接觸角產(chǎn)生的影響也不會(huì )很大。
從上面的討論可以看出,對于涂料這類(lèi)外觀(guān),接觸角不但與涂料的化學(xué)組成有關(guān),也與外觀(guān)的光潔度有關(guān)。在統一涂料配方中添加不同的色素,不但改變了涂料的化學(xué)組成,也可能改變涂層外觀(guān)的粗糙度。另外色素有可能優(yōu)先聚集在涂層外觀(guān),這將更大程度上造成外觀(guān)屬性的改變。所以添加不同的色素得到的涂層外觀(guān),可能呈現出不同的接觸角。